中文名称:三氯氧磷,中文同义词:三氯氧磷(剧毒品);磷酰三氯;氯化磷酰;三氯氧化磷;氯氧化磷/三氯氧磷;三氯氧磷99%;三氯氧磷(V);三氯氧化磷(V), 99.999% (METALS BASIS)
三氯氧磷概述(分子式:POCl3):
也称作磷酰氯、氧氯化磷、氯氧化磷,是一种工业化工原料,为无色透明液体。具有刺激性臭味。在潮湿空气中剧烈发烟。相对密度1.67。熔点1.25℃。沸点105.1℃。在水、乙醇中分解形成磷酸及氯化氢。大量水骤然倒入时,可发生剧烈反应。POCl3与水和醇反应,生成磷酸或磷酸酯,如:O=PCl3+3H2O→O=P(OH)3+3HCl若反应中醇代替水,则产物为三烷基磷酸酯。此类反应常在吡啶或胺中进行,以吸收生成的HCl,推动反应进行。路易斯酸如氯化锰催化下,POCl3Chemicalbook与过量酚(ArOH)共热得到三芳基磷酸酯。例如与苯酚反应:3C6H5OH+O=PCl3→O=P(OC6H5)3+3HCl,三氯氧磷是路易斯碱,会与很多路易斯酸形成加合物。如与四氯化钛反应:Cl3P+-O−+TiCl4→Cl3P+-O-−TiCl4与氯化铝生成的加合物(POCl3·AlCl3)很稳定,POCl3也因此被用于从傅-克反应生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下,POCl3与溴化氢反应生成POBr3。工业上由三氯化磷与氧气或五氧化二磷反应制备,主要用作生产磷酸酯如磷酸三甲苯酯。
三氯氧磷用途
三氯氧磷常用于生产三芳基磷酸酯(如磷酸三苯酯和磷酸三甲苯酯),它们可用作阻燃剂及聚氯乙烯的增塑剂。也用于制取磷酸二苯-异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯,塑料增塑剂,有机磷农药,长效磺胺药物等。还可用作染料中间体,有机合成的氯化剂和催化剂。
电子级三氯氧磷的用途在太阳能行业,集成电路,分离器件,光线预制棒等液态磷源也可制备磷酸酯。而三烷基磷酸酯如磷酸三丁酯(由1-丁醇通过类似反应制取)则是液液萃取的溶剂,用在核燃料后处理等工业中。
半导体工业中,也用POCl3作为扩散过程中磷的来源,以掺杂制取N型硅半导体。
实验室中用POCl3作为失水剂,将酰胺转化为Chemicalbook腈。某些酰胺可通过Bischler-Napieralski反应环化,生成二氢异喹啉的衍生物若上述反应经由的R-C(=NH)-Cl(imidoylchloride)中间体足够稳定,则反应可停留在此阶段。比如,POCl3可使吡啶酮与嘧啶酮转化为相应的氯代产物,是医药工业中的重要前体。140°C时,三氯氧磷与巴比妥酸反应生成2,4,6-三氯嘧啶。三氯氧磷存在下,活化的芳香环发生Vilsmeier-Haack反应,得到芳醛或芳酮。
反应中的酰基化试剂常用DMF或N-苯基-N-甲基甲酰胺,中间产物亚胺盐很容易水解生成醛。例如,以蒽作反应物得到9-蒽甲醛。